偶氮二甲酸酯的發(fā)展情況，它遇到了什么問題？
作者：南京順象醫(yī)藥科技
發(fā)布時間： 2021-06-02 13:43:45 瀏覽量：0
偶氮二甲酸酯在脂肪酮參加的氨化反應之中，常常表現(xiàn)出比較特殊的情況，比如，當酮是不對稱脂肪酮的時候，氨化反應會有選擇性，常常在連有較多取代基一側，但是有芳基酮參與的氨化反應相對較少，在很多情況之下根本不能發(fā)生反應。
偶氮二甲酸酯的發(fā)展情況
1、氮的化學性質與碳的化學性質相似，因此氮和碳之間極易形成化學鍵。在化學的范疇之中，尤其是在有機化學與生物化學中，碳氮鍵是一種十分常見的化學鍵類型，因此，碳氮鍵的形成一直是現(xiàn)代化學工作者注重的對象。羰基位點可以發(fā)生胺化反應，這是一種典型的碳氮鍵形成的方式。利用羰基的胺化反應可以有效的合成氨基酸、氨基醛等多種化學與生活活性分子。
2、但是由于偶氮二甲酸酯的特殊性質改變了原有的反應機理與反應過程，這就在很大程度上改變了反應結果，可以促進反應的發(fā)生，并改變反應的結果，生成一些通常反應條件情況下無法生成的產物。例如，在偶氮二甲酸酯參與的反應之中，可以促進芳香酮的氨化反應，反應的條件要求不高，反應很容易進行，并實現(xiàn)高產率的產物。
3、氨化反應是現(xiàn)代有機合成中十分重要的反應，該反應發(fā)生的過程之中經常涉及到催化劑的介入，因此，對于偶氮二甲酸酯參加的氨化反應所涉及的催化劑的研究也較為廣泛。經過一代代化學人的不懈努力，我們已經逐步的研究出很多簡單易得的催化劑應用于偶氮二甲酸酯參加的氨化反應之中，例如，噻唑甲酸、縮醛胺均可用于醛與偶氮二甲酸酯的氨化反應，這也是氨化反應可以獲得快速發(fā)展的一個重要原因。
偶氮二甲酸酯發(fā)展遇到了什么問題？
1、酮酯的氨化
氨化反應的類型很多，因此偶氮二甲酸酯可參與的氨化反應也有很多類型，其中較為典型的一種類型就是酮酯氨化。
2、3α-取代-α-氰基羧酸酯的氨化
利用偶氮二甲酸酯實現(xiàn)了醛酮的氨化反應之后，我們的化學工作者并沒有停滯不前，而是快速的投入了更深的研究過程之中。
3、烯丙位、碳碳雙鍵的氨化
烯烴也是作為合成含氮化合物的一個重要方法，是一種較為常用的生成碳氮鍵的方式。
4、羥吲哚的氨化
3-氨基羥吲哚是多種生物活性分子結構單元，因此合成3-氨基羥吲哚吸引了很多化學家的興趣。
5、Huisgen兩性離子
三苯基膦與偶氮二甲酸酯反應得到的兩性中間體，是由Huisgen確定其正確結構的，因此通常也稱之為Huisgen兩性離子。Huisgen兩性離子容易與親電試劑如異氰酸酯、異硫氰酸酯、丙炔酸酯等發(fā)生反應生成氮雜環(huán)化合物。
Huisgen兩性離子在有機反應中重要的應用是Mitsunobu反應。Kolasa和Miller曾報道了Mitsunobu反應條件下α-羥基酯與N-[（三氯乙氧基）羰基]-O-芐基羥胺的反應[4]，反應除得到Mitsunobu產物外，還得到α-羥基酯與Huisgen兩性離子反應的產物。
綜上，偶氮二甲酸酯在合成含氮化合物特別是含氮雜環(huán)化合物等反應中具有廣泛的用途。此外偶氮二甲酸酯與多種化合物能形成非常有用的中間體如Huisgen離子，目前雖有不少關于Huisgen離子的報道，但其性質并未被人們完全熟知，尚存可拓展的空間。
